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香精與香料(12)-琥珀香,動(dòng)物香,辛香,豆香(包括粉香)

2022年02月04日中外香料香精第一資訊瀏覽量:0

七、琥珀香:

琥珀原是樹(shù)脂年久歷變而成為凝固之體,香氣極弱,但難散失。

在調(diào)香術(shù)中,所謂琥珀香時(shí)常與龍涎香相混用。欲加區(qū)別,主要是將兼以木香及煙熏氣與龍涎香為主者稱(chēng)為琥珀香,故又可稱(chēng)之為木質(zhì)龍涎香。而不帶木香者稱(chēng)為龍涎香。

1.巖薔薇(Labdanum)(賴百當(dāng))制品:

香氣:溫暖而甜的龍涎香-琥珀膏香香氣,有些花香、藥草香,柔甜,擴(kuò)散力相當(dāng)持久。

應(yīng)用:廣泛用于各種香水、化妝品、香皂等香精中,用其美好膏香及定香功效。

香精與香料(12)-琥珀香,動(dòng)物香,辛香,豆香(包括粉香)

俗名:巖薔薇、巖壁玫瑰

學(xué)名:Cistus ladaniferus

科屬:半日花科(Cistaceae)巖玫瑰屬

萃取部位:葉片、樹(shù)脂蒸餾

方法:水蒸餾法

精油顏色:金黃色 放置越久越暗

原產(chǎn)地西班牙/摩洛哥,部分地中海地區(qū)也有,現(xiàn)代主生產(chǎn)地是西班牙西北角/葡萄牙東北角地區(qū),采收方式也改變,當(dāng)盛夏樹(shù)脂旺盛時(shí),剪下枝葉,置入熱水中煮出膠質(zhì)以取得樹(shù)脂。但喜歡以巖玫瑰當(dāng)定香劑的調(diào)香師認(rèn)為品質(zhì)最佳是在法國(guó)的鄂斯特雷(Esterel)只少量生產(chǎn)。

巖薔薇提取物提取于半日花科幾種巖薔薇植物的枝葉,巖薔薇是半日花科幾種巖薔薇植物枝葉中所含的半固體香樹(shù)脂。它的酒精提取物在香料工業(yè)上叫賴百當(dāng)。原產(chǎn)歐洲及地中海沿岸,自引入我國(guó)后,南京、杭州等地已大量栽種。其主要成分是苯乙酮和三甲基環(huán)己酮等。工業(yè)上根據(jù)不同要求制成巖薔薇浸膏、巖薔薇香膏、巖薔薇油等形式使用,并且香氣持久,定香力強(qiáng),為重要的天然香料。廣泛應(yīng)用于高檔香水、化妝品、煙草等香精中。

植物性狀 半日花科,巖薔薇屬。常綠灌木,高1.5米,單葉對(duì)生無(wú)柄,全緣,披針形,長(zhǎng)10厘米,基部1/3內(nèi)有3條主脈,表面暗綠色,粘質(zhì),背面有白毛;花為頂生單花,直徑8厘米,萼片3,圓形,花瓣5片,白色,基部紅褐色雄蕊多數(shù),子房上位一室。

提取方法 目前,常用有機(jī)溶劑萃取工藝制備巖薔薇浸膏。具體為用醇浸液濃縮20小時(shí)后,再用苯萃取。此法浸膏得率較高質(zhì)量較好,生產(chǎn)上多采用此法。

毒性作用 巖薔薇浸膏對(duì)大白鼠的LD50值為10.0g/kg,可信限范圍6.42-15.6g/kg,屬實(shí)際無(wú)毒類(lèi);蓄積系數(shù)6.7,無(wú)明顯的蓄積作用。體內(nèi),外致突變實(shí)驗(yàn)結(jié)果為陰性。可作為食用香料或者使用香精的成分試用。

2.水楊酸芐酯(Benzyl Salicylate)

香精與香料(12)-琥珀香,動(dòng)物香,辛香,豆香(包括粉香)

化學(xué)性質(zhì) 幾乎為無(wú)色粘稠液體,在較低的室溫中凝結(jié)成固體。香氣較淡,略有甜味。沸點(diǎn)300℃,熔點(diǎn)24~26℃。溶于乙醇、大多數(shù)非揮發(fā)性油和揮發(fā)性油,微溶于丙二醇,不溶于甘油,幾不溶于水。

天然品含于依蘭油,康乃馨花等中。

香氣:微弱甜辛,有似龍涎香-琥珀香、麝香氣息,又有些花香、膏香與木香。香氣雖弱,但極為持久。

常作為花香型和非花香型香精的助溶劑與好的定香劑使用。適用于香石竹、依蘭、茉莉、香羅蘭、鈴蘭、紫丁香、晚香玉、百花型等香精。也可極微量用于杏子、桃子、梅子、香蕉、生梨等食用香精中。

GB 2760—1996允許使用的食用香料。主要用于配制杏、桃、香蕉、樹(shù)莓等型香精。

作為香料,特別是硝基麝香的溶劑,人造麝香和花香香料的定香劑。殺菌防腐劑。

毒性GRAS(FEMA)。LD50 2227mg/kg(大鼠,經(jīng)口)。

使用限量FEMA(mg/kg):軟飲料1.4;冷飲0.89;糖果1.8;焙烤食品0.01~2.2。

適度為限(FDA§172.515,2000)。

八、動(dòng)物香:

動(dòng)物香是屬于有濁氣的香料。動(dòng)物泌出的香澤,既溫暖又氤氳而有濁氣;似有情感,這是動(dòng)物香的主要特點(diǎn)。

1. 吲哚(Indole) (茉莉臭)

香精與香料(12)-琥珀香,動(dòng)物香,辛香,豆香(包括粉香)

存在于許多天然花油,如茉莉、苦橙花、水仙、刺槐、香羅蘭等中。

吲哚濃時(shí)是咸鮮有力而粗氳的動(dòng)物香氣,擴(kuò)散力強(qiáng)而持久。

稀釋后(濃度低于0.l%)或適量用于香精配方后則能產(chǎn)生愉快的茉莉花、橙花樣鮮香。

吲哚是一種具有雙環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)雜環(huán)化合物,具有由氮組成的pyyrole環(huán)與苯環(huán)融合而成的苯環(huán);任何含有這些吲哚結(jié)構(gòu)的產(chǎn)品都被認(rèn)為是吲哚。該化合物在室溫下是芳香的和固體的,在香料工業(yè)中有許多應(yīng)用,并且越來(lái)越多地醫(yī)藥工業(yè)。吲哚主要是作為氨基酸色氨酸降解過(guò)程中的副產(chǎn)品在人體內(nèi)產(chǎn)生的。吲哚經(jīng)過(guò)加工,通常會(huì)在人體糞便中積累,高濃度時(shí),吲哚會(huì)有一種強(qiáng)烈的、令人不快的糞便氣味。令人驚訝的是,在很低的濃度下,吲哚就有了吲哚一種宜人的花香,常被用作花香的一種成分,如桔子花。

在鐵質(zhì)或醛類(lèi)存在下,都會(huì)發(fā)生變色現(xiàn)象;對(duì)光和空氣較敏感,變紅色。

白色結(jié)晶,有強(qiáng)烈糞便臭味。溶于熱水、苯和石油英,易溶于乙醇和甲莼。能隨水蒸氣揮發(fā),置于空氣中或見(jiàn)光變紅色,并樹(shù)脂化。主要用作香料、染料、氨基酸、農(nóng)藥的原料。吲哚本身也是一種香料,常用于茉莉、紫丁香、荷花和蘭花等日用香精配方,用量一般為千分之幾。吲哚衍生物中有一些是染料、植物生長(zhǎng)素和醫(yī)藥。在染料工業(yè),可用于合成硫化染料,靛蒽青染料,還可代替苯胺合成1,3,5-三甲基二亞基吲哚等。吲哚還用于合成植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑,如吲哚乙酸和吲哚丁酸等。

能隨水蒸氣揮發(fā),置于空氣中或見(jiàn)光變紅色,并樹(shù)脂化。高度稀釋的溶液,可以作為香料使用。

香精與香料(12)-琥珀香,動(dòng)物香,辛香,豆香(包括粉香)

在室溫,吲哚是固體。吲哚廣泛分布于自然環(huán)境中,尤其是人類(lèi)和畜禽糞便之中,并且有強(qiáng)烈的糞臭味。然而,在很低的濃度下,吲哚具有類(lèi)似于花的香味,是許多花香的組成部分 ,例如橘子花,吲哚也用來(lái)制造香水,煤焦油也會(huì)有吲哚。

吲哚化學(xué)是隨著對(duì)靛青的研究開(kāi)始發(fā)展的,繼而轉(zhuǎn)化為研究靛紅,然后是羥吲哚。在1866年,阿道夫·馮·拜爾用鋅粉將羥吲哚還原為了吲哚。1869年,他假設(shè)出了吲哚的結(jié)構(gòu),至今仍然被大家公認(rèn)。

直到19世紀(jì)末,某些吲哚化合物也僅僅是作為重要的染料來(lái)看待。到了20世紀(jì)30年代,人們對(duì)吲哚的興趣逐漸增強(qiáng),因?yàn)檫胚嶙鳛橐粋€(gè)核心基團(tuán)出現(xiàn)在了很多重要的生物堿中,例如色氨酸和植物激素,到現(xiàn)在對(duì)于吲哚的研究仍然很活躍。

香精與香料(12)-琥珀香,動(dòng)物香,辛香,豆香(包括粉香)

在胃腸道中,十字花科蔬菜釋放的吲哚-3-甲醇(I3C)可轉(zhuǎn)化成DIM和LTr1。I3C轉(zhuǎn)化涉及3-亞甲基吲哚(3MI)的形成、甲醛釋放、二氧化碳游離等步驟,甲醛在大腸中可與吲哚耦合生成I3C和DIM。?《中國(guó)科學(xué)》雜志社

吲哚在十字花科蔬菜(如卷心菜)中大量存在。吲哚是人體內(nèi)其他物質(zhì)的重要前體,因此,研究并用于生活方式和醫(yī)療用途。1866年,一位研究鋅粉性質(zhì)的科學(xué)家正式發(fā)現(xiàn)了這種化合物,他將鋅粉中的奧辛多爾還原為吲哚。發(fā)現(xiàn)后,吲哚成為紡織工業(yè)的重要組成部分,隨著研究的深入,吲哚在人體系統(tǒng)中所起的更大的作用得到了認(rèn)識(shí),色氨酸和生長(zhǎng)素等物質(zhì)中的吲哚核有助于更好地理解它們?cè)隗w內(nèi)的作用機(jī)制任何含有這種化合物或其衍生物的結(jié)構(gòu)都能幫助酶或蛋白質(zhì)形成正確的結(jié)構(gòu),甚至有助于糾正結(jié)構(gòu)其中一個(gè)提議的方法是吲哚容易形成氫鍵,氫鍵對(duì)蛋白質(zhì)的形成至關(guān)重要。含有與吲哚結(jié)構(gòu)有關(guān)的環(huán)的蛋白質(zhì)比沒(méi)有吲哚環(huán)的蛋白質(zhì)更能經(jīng)受高溫和化學(xué)操作。今天收獲的許多吲哚都來(lái)自煤焦油,吲哚生物堿是一組特殊的化學(xué)物質(zhì),在世界各地的許多植物中都有發(fā)現(xiàn),包括蛇足草和長(zhǎng)春花。一種吲哚衍生物吲哚-3-甲醇,在十字花科蔬菜中大量發(fā)現(xiàn),如花椰菜、花椰菜,這種吲哚衍生物具有抗癌、抗氧化和抗土壤侵蝕的特性。這些作用已經(jīng)在隨機(jī)對(duì)照研究中得到了很好的證明。更多的研究將揭示這種衍生物和其他類(lèi)似衍生物在治療生活方式疾病方面的應(yīng)用。

近日,《國(guó)家科學(xué)評(píng)論》雜志在線發(fā)表了譚仁祥教授團(tuán)隊(duì)的研究成果。流調(diào)表明:經(jīng)常食用西蘭花、卷心菜、花椰菜等十字花科蔬菜可防癌,且認(rèn)為此與其富含的吲哚-3-甲醇(I3C)密切相關(guān)。但I(xiàn)3C很不穩(wěn)定,在體內(nèi)快速代謝成多種代謝物,急需探明I3C在體內(nèi)通過(guò)哪些途徑變成了什么樣的功效物質(zhì)。該團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn),I3C在小鼠胃腸道中變成了兩個(gè)重要的抗癌物質(zhì)?3,3'-二吲哚甲烷(DIM)和2-(吲哚-3-基甲基)-3,3'-二吲哚甲烷(LTr1)。DIM是系列上市保健品的主要成分,也是進(jìn)入臨床試驗(yàn)的抗腫瘤候選新藥。出乎意料的是:LTr1在多個(gè)腫瘤細(xì)胞系和小鼠模型上的抗癌效果均超DIM!于是,該團(tuán)隊(duì)系統(tǒng)研究了I3C等相關(guān)吲哚化合物的體內(nèi)轉(zhuǎn)化和形成過(guò)程,一個(gè)長(zhǎng)期未解難題。

面對(duì)該挑戰(zhàn),該團(tuán)隊(duì)根據(jù)化學(xué)反應(yīng)規(guī)律,提出了生物體內(nèi)可能存在反應(yīng)流變道(reaction flux derailing,縮寫(xiě)為RFD)的可能性,隨后設(shè)計(jì)系列實(shí)驗(yàn),用多個(gè)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證了反應(yīng)變道的概念。采用反應(yīng)流變道策略,直接在I3C轉(zhuǎn)化體系中添加帶標(biāo)記的I3C類(lèi)似物,誘使I3C的代謝反應(yīng)途徑“變道”,以捕獲I3C代謝途徑中的中間體,從而揭示了:(1)從I3C到DIM、再到LTr1的轉(zhuǎn)化途徑;(2)內(nèi)源性吲哚(色氨酸分解物)和甲醛(甲醇、肌酸和葉酸的常見(jiàn)代謝物)耦合產(chǎn)生I3C和DIM的機(jī)制;(3)以上轉(zhuǎn)化過(guò)程的決定因素(胃酸、腸道菌、消化道的酸堿梯度等)?;谶@些發(fā)現(xiàn),譚仁祥團(tuán)隊(duì)得出的結(jié)論是:在上消化道,I3C可通過(guò)脫甲醛(主要)和二氧化碳釋放(次要)途徑生成DIM,隨后DIM再與3-亞甲基吲哚(3MI)發(fā)生Michael加成反應(yīng),形成LTr1;在大腸,甲醛與一分子或兩分子吲哚耦聯(lián),分別生成內(nèi)源性的I3C和DIM。

綜上所述,該工作發(fā)現(xiàn)了LTr1的成藥傾向性;提出并驗(yàn)證了生物體內(nèi)反應(yīng)流變道的概念,建立了相關(guān)實(shí)驗(yàn)方法,從而揭示了I3C家族分子的內(nèi)源性合成途徑及胃腸道轉(zhuǎn)化過(guò)程,使人們對(duì)十字花科蔬菜(富含I3C)的重要性有了新的認(rèn)識(shí)。

研究詳情請(qǐng)見(jiàn)原文:Post-ingestion conversion of dietary indoles into anticancer agents. https://doi.org/10.1093/nsr/nwab144

2.乙酸對(duì)甲酚酯   (晚香玉臭)(p-Cresyl Acetate)

香精與香料(12)-琥珀香,動(dòng)物香,辛香,豆香(包括粉香)

存在于白蘭、香羅蘭、大花茉莉、水仙、依蘭、卡南加等精油中。

沸點(diǎn):212.5℃,密度:1.0657,折光率:1.4991,閃點(diǎn):90℃,無(wú)色液體

毒性GRAS(FEMA)。LD501900mg/kg(大鼠,經(jīng)口)。

使用限量FEMA(mg/kg):軟飲料0.5~1.0;冷飲1.3;糖果4.3;焙烤食品4.4;膠姆糖0.30~220;調(diào)味品10。適度為限(FDA§172.515,2000)。

化學(xué)性質(zhì)無(wú)色液體。沸點(diǎn)212℃,相對(duì)密度1.044-1.050,折射率1.499-1.502,閃點(diǎn)95℃,溶于2體積Chemicalbook70%乙醇及油質(zhì)香料,酸值≤1.0。濃時(shí)有強(qiáng)的水仙樣花香及粗氤氳動(dòng)物香。淡時(shí)(<1%)香氣較舒適。香氣強(qiáng)烈,但不留長(zhǎng)。

適用于水仙、黃水仙與大花茉莉香型。在白蘭、紫丁香、鈴蘭、風(fēng)信子、香羅蘭、依蘭香型中也較宜,有增加濃郁花香的效用,用量一般在1%以下,在食用香精中有時(shí)用于堅(jiān)果香等型香精中。

調(diào)合香料,調(diào)配依蘭依蘭、水仙、卡南加依蘭、忍冬等香精。在1%以下的濃度有充分的效果。少量用于食品香精。

GB 2760一96規(guī)定為允許使用的食用香料。主要用于配制香蕉、櫻桃、果仁和雜錦水果等型香精。

適用于水仙、黃水仙與大花茉莉香型。在白蘭、紫丁香、鈴蘭、風(fēng)信子、香羅蘭、依蘭香型中也較宜,有增加濃郁花香的效用,用量一般在1%以下,在食用香精中有時(shí)用于堅(jiān)果香等型香精中。調(diào)合香料,調(diào)配依蘭依蘭、水仙、卡南加依蘭、忍冬等香精。在1%以下的濃度有充分的效果。少量用于食品香精。GB 2760一96規(guī)定為允許使用的食用香料。主要用于配制香蕉、櫻桃、果仁和雜錦水果等型香精。用作調(diào)香劑用于烘烤食品、冰凍乳制品。

九、辛香:

辛香是來(lái)自辛香料(Spices)。天然辛香料可從有關(guān)香料植物的葉、枝、莖、花、果、籽、樹(shù)皮、木、根等中提取。

在日用化學(xué)品香精中使用辛香,適當(dāng)選用,可取得獨(dú)特風(fēng)格。

辛香代表物:

八角茴香油、小茴香油、花椒油、丁香油、肉桂油、月桂葉油、肉豆蔻油、芹菜子油、芫荽子油、姜油等。

丁香酚、異丁香酚、大茴香腦、肉桂醛、乙酰基異丁香酚、異丁香酚甲醚等。

1.丁香酚(Eugenol)

香精與香料(12)-琥珀香,動(dòng)物香,辛香,豆香(包括粉香)

香氣:帶干甜的花香和辛香。有香石竹氣息,氣勢(shì)較強(qiáng),透發(fā)有力,尚持久。

應(yīng)用:是調(diào)配香石竹花香的體香??蓮V用于許多花香香精。煙草香精中亦常用之。

香精與香料(12)-琥珀香,動(dòng)物香,辛香,豆香(包括粉香)

丁香酚(英文名Eugenol),化學(xué)名為4-烯丙基-2-甲氧基苯酚。是一種具備丁香花味道一類(lèi)液體,化學(xué)式為C10H12O2,是無(wú)色或淡黃色液體,熔點(diǎn)-9.2--9.1℃,沸點(diǎn)253.2℃,相對(duì)密度1.065(20/4℃),折光率1.5410。能與醇、醚、氯仿、揮發(fā)油混溶,溶于冰醋酸和苛性堿溶液,不溶于水。具備有抑菌,殺病毒的作用,做為皂用,服用的香料,還可以制成很多花的單方精油,能夠調(diào)配滿天星型香料,用于配制干果的濃香型等。

抗菌:是在1:8000~1:16000濃度時(shí),對(duì)致病性真菌有抑制作用;在1:2000~1:8000濃度時(shí),對(duì)金黃色葡萄球菌及肺炎、痢疾(志賀低)、大腸、變形、結(jié)核等桿菌均有抑制作用。

健胃:5%的乳劑可使胃粘液分泌顯著增加,而酸度不增加。

家兔靜脈注射可產(chǎn)生麻醉、降低血壓、呼吸抑制與抗驚厥等作用,但小鼠皮下注射不產(chǎn)生麻醉作用。體外,經(jīng)肌肉標(biāo)本實(shí)驗(yàn)表明有強(qiáng)的抗組織胺作用。

毒性:大鼠口服的LD50為1.93g/kg。

丁香油酚(英語(yǔ):Eugenol,分子式C10H12O2),是一種有機(jī)化合物,存在于多種植物中,富含于其精油中,如月桂油等。具有持久香氣,常作為香皂的香料。

丁香油酚是苯基丙烯,烯丙基鏈取代的鄰甲氧基苯酚。丁香油酚是苯丙類(lèi)化合物中的一員。它是一種無(wú)色至淡黃色油狀液體,從特別是在丁香油、肉豆蔻、肉桂、羅勒和月桂葉某些精油提取。它存在于丁香花蕾油中80-90%的濃度,在丁香葉油82-88%的濃度。

丁香油酚的英文名字“eugenol”源自丁香其中一個(gè)屬名——“Eugenia”(番櫻桃屬)。丁香的香氣主要來(lái)自其中的丁香油酚。

2.異丁香酚(Iso-eugenol)

香精與香料(12)-琥珀香,動(dòng)物香,辛香,豆香(包括粉香)

香氣:柔和甜青的辛香,有香石竹、丁香花樣花香,又有些似龍涎香、麝香、豆香與膏香氣息。氣勢(shì)雖平和,但仍有力而持久。

異丁香酚是化學(xué)物質(zhì),Isoeugenol,分子式是C10H12O2,分子量是164.12。用于配制香精和制備香蘭素。可用于配制依蘭、肉豆蔻等精油;也可用以配制懸鉤子、桃子、辛香型、丁香型香味的食用香精。是半合成香蘭素的原料。

提取來(lái)源:存在于丁香、卡南加香石竹、晚香玉等精油中。常為順式與反式異構(gòu)體的混合物,以反式為主。順式異構(gòu)體:沸點(diǎn)134~135%℃ (1.7kPa),1.0837,l.5726;反式異構(gòu)體:沸點(diǎn)141~142℃/1.7kPa,1.0852,1.5784。

其他:與堿及鐵質(zhì)作用易變色,不宜用于白色加香產(chǎn)品。具柔和甜清的辛香,有香石竹、丁香花樣花香。

用于相調(diào)較丁子香酚優(yōu)雅,常用作康乃馨香精的主劑,其他各種花香香精也廣泛應(yīng)用。用作化妝品和皂用香精甚安定。還作為食品的香料,用于蘋(píng)果、葡萄、李子、杏、覆盆子(樹(shù)莓)或胡桃類(lèi)的食品香精。在牙科藥物中也有應(yīng)用。工業(yè)是一般用異丁子香酚氧化制得香蘭素。

十、豆香(包括粉香)

具有豆香的豆(籽)類(lèi)香料植物中的香莢蘭豆、黑香豆、可可豆的制品,在調(diào)香上早就應(yīng)用。

豆香的合成品如香蘭素、乙基香蘭素、香豆素、洋茉莉醛等等,它們是許多香型的日用化學(xué)品香精中必用的豆香兼粉香香料。

1.香莢蘭(Vanil1a)豆制品:

又名香子蘭、香草蘭、香草、香蘭。現(xiàn)已成為各國(guó)消費(fèi)者最為喜歡的一種天然食用香料,故有“食品香料之王”的美稱(chēng)。

在我國(guó),香莢蘭被名列“五蘭”之首(香莢蘭、米籽蘭、依蘭、白蘭、黃蘭)。

青甜的豆香帶有膏香、粉香和甜辛香,更有木香、煙草香和海貍香樣的香氣,還有些花香似紫羅蘭和金合歡。香氣和善,濃郁多韻,相當(dāng)持久,是最好的豆香。

香蘭素是其主要成分,但單獨(dú)香蘭素的香氣不是它的特征。它的天然香味是不能用合成的香蘭素去替代的。

香莢蘭豆酊是一種天然香莢蘭豆酊劑香料,由蘭科植物香子蘭的果實(shí)制得,具清甜的豆香,有很好的香草奶油氣息。主要成分是香蘭素,還有大茴香醛、大茴香醇、大茴香酸等。香莢蘭豆產(chǎn)于墨西哥、馬達(dá)加斯加、留尼汪、印尼等地,我國(guó)也有引種。將未完全成熟的香子蘭果經(jīng)水浸、熱曬、發(fā)酵、烘干等工藝制成深棕色香莢蘭豆,再用乙醇浸制成酊劑。香莢蘭豆酊主要用于巧克力、糖果、調(diào)味劑和煙草用,在高級(jí)香水、香粉、香精中也應(yīng)用它。藥用用作芳香劑。其美好的天然風(fēng)味是人造香蘭素所無(wú)可比擬的。香莢蘭豆酊為我國(guó)GB2760—2007《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》允許應(yīng)用的食用香料。主要用于冷飲、糕餅、糖果、煙和酒用香精。

香莢蘭豆酊為淺棕色液體,有清甜的豆香和膏香味,能賦予食品豆香味。

香精與香料(12)-琥珀香,動(dòng)物香,辛香,豆香(包括粉香)

香莢蘭又稱(chēng)香子蘭,英文名稱(chēng)為VanillaplanifoliaAndrews,屬蘭科(Orchidaceae)香子蘭屬。多年生攀緣籐木,長(zhǎng)10~25m。葉互生,近無(wú)柄,長(zhǎng)橢圓形或?qū)捙樞危榷藵u尖或急尖,長(zhǎng)8.5~25cm,寬2.5~8cm。總狀花序,腋生,由20朵以上花組成,綠色或綠黃色;萼和花瓣窄倒披針形,唇瓣窄,喇叭狀,短小,具小圓齒裂片。蒴果,三角形,長(zhǎng)5~8cm。原產(chǎn)地與栽培區(qū)域:香莢蘭原產(chǎn)于墨西哥。1960年從印度尼西亞引入我國(guó),先后在福建廈門(mén)、海南島和云南西雙版納等地栽培。世界上主要栽培區(qū)在馬達(dá)加斯加、塔希提島、科摩羅、留尼汪、印度尼亞西、塞舌爾、毛里求斯、瓜德羅普島等熱帶國(guó)家,其中馬達(dá)加斯Chemicalbook加占世界產(chǎn)量80%。生長(zhǎng)習(xí)性:香莢蘭是熱帶植物,生長(zhǎng)期要求氣候溫暖濕潤(rùn),雨量充沛,但一年內(nèi)要求有兩個(gè)月的干旱期,以促使定期開(kāi)花。最適宜的溫度是25~30℃,相對(duì)濕度80%左右和70%的光照。要求富含腐殖質(zhì)、疏松、排水良好的微酸性土壤。香莢蘭只能從土壤吸收很少養(yǎng)分,主要的養(yǎng)分由表層的腐殖土供應(yīng),但在瘠薄、排水良好的砂壤土上,只要有較厚的覆蓋物,也能生長(zhǎng)良好。在廈門(mén)地區(qū)1月正值少雨期,香莢蘭從1月下旬至3月上旬抽生花芽,3月下旬至6月上旬為開(kāi)花期,從開(kāi)花到莢果成熟約需一年的時(shí)間。香莢蘭莢果的芳香物質(zhì),主要成分有香蘭素、丙烯醛、香蘭酸、3,4-羥基苯甲酸、對(duì)羥基苯甲醛等。主要用作糖果、巧克力、冰淇淋、卷煙等香精。

香莢蘭豆酊為香莢蘭豆的乙醇提取液,主要含有香蘭素、大茴香醛、大茴酸、洋茉莉醛和羥基苯甲醛等。香莢蘭豆酊為香莢蘭豆經(jīng)發(fā)酵,再用乙醇提取而得。在發(fā)酵過(guò)程中,應(yīng)防止莢果發(fā)霉和Chemicalbook變質(zhì),一旦發(fā)現(xiàn)有發(fā)霉的莢果,就應(yīng)取出分別處理。香莢蘭豆過(guò)95℃熱水,擦除表面水后打包,在干燥室內(nèi)發(fā)酵,然后開(kāi)包晾干、陳放,用乙醇提取,提取液經(jīng)過(guò)濾、濃縮即得香莢蘭豆酊。

2.香蘭素(Vanillin)

香精與香料(12)-琥珀香,動(dòng)物香,辛香,豆香(包括粉香)

香氣:甜青帶粉氣的豆香,有香莢蘭豆香氣,微辛但較干。香氣濃郁,留香特長(zhǎng)。

是重要的香料之一,是獲取粉香、豆香的好香料。常作粉底香用。

廣用于幾乎所有香型,以增甜香。因易導(dǎo)致變色,白色加香產(chǎn)品中不宜使用。

在食用、煙用中應(yīng)用也極廣,而且用量也較大,比化妝品用得多。

香精與香料(12)-琥珀香,動(dòng)物香,辛香,豆香(包括粉香)

香蘭素(香草醛 Vanillin),化學(xué)名稱(chēng)為3-甲氧基-4-羥基苯甲醛,具有香莢蘭豆香氣及濃郁的奶香,起增香和定香作用,廣泛用于化妝品、煙草、點(diǎn)心、糖果以及烘烤食品等行業(yè),是全球產(chǎn)量最大的合成香料品種之一,工業(yè)化生產(chǎn)香蘭素已有多年的歷史。天然香蘭素(包括生物法制備香蘭素)相比合成香蘭素,香氣更純正,不刺激,更天然。

香精與香料(12)-琥珀香,動(dòng)物香,辛香,豆香(包括粉香)

由不同天然底物合成天然香蘭素

香精與香料(12)-琥珀香,動(dòng)物香,辛香,豆香(包括粉香)

由異丁香酚生物催化合成香蘭素的機(jī)理

國(guó)外報(bào)道利用異丁香酚轉(zhuǎn)化為香蘭素的最高產(chǎn)量為32.5g/L,國(guó)內(nèi)報(bào)道的最高產(chǎn)量是46.1g/L,由于采用異丁香酚–水雙相催化,未注明是有機(jī)相中的含量,還是相對(duì)于整個(gè)反應(yīng)體系中的含量,剩余底物較多。

國(guó)外利用生物技術(shù)生產(chǎn)香蘭素的廠家有索爾維、Rhodia、Mane S.A. 等,國(guó)內(nèi)廠家有愛(ài)普香料等公司。此類(lèi)香料的國(guó)內(nèi)外進(jìn)出口數(shù)據(jù)及相關(guān)價(jià)格見(jiàn)下表(僅供參考)

香精與香料(12)-琥珀香,動(dòng)物香,辛香,豆香(包括粉香)

隨著人們健康概念的加深,對(duì)天然香料的需求也必將增加,利用生物催化等生物技術(shù)合成天然香料必將越來(lái)越火。

是獲取粉香、豆香的好香料。常作粉底香用??蓮V用于幾乎所有香型,如紫羅蘭、草蘭、葵花、東方香型中。能和洋茉莉醛、異丁香酚芐醚、香豆素、麝香等合用兼作是定香、修飾劑與和合劑,也可用于掩蓋不良?xì)庀ⅰT谑秤?、煙用香精中?yīng)用也較廣,而且用量也較大。在香莢蘭豆型、奶油、巧克力、太妃香型中都是必用香料。

香蘭素是我國(guó)規(guī)定允許使用的食用香料,可作定香劑,是配制香草型香精的主要原料。也可直接用于餅干、糕點(diǎn)、糖果、飲料等食品的加香。用量按正常生產(chǎn)需要,一般在巧克力中970mg/kg;口香糖中270mg/kg;糕點(diǎn)、餅干中220mg/kg;糖果中200mg/kg;調(diào)味品中150mg/kg~冷飲中95mg/kg。

GB 2760 1996規(guī)定為允許使用的食用香料。廣泛用于配制香草、巧克力、奶油等型香精,用量可達(dá)25%~30%,或直接用于餅干、糕點(diǎn),用量0.1%~0.4%,冷飲0.01%~0.3%,糖果0.2%~0.8%,尤其是含乳制品。

重要的合成香料,廣泛用于日用化用品,作食用、煙用和酒用得法 精。在食品工業(yè)中用量大,用于配制香草、巧克力、奶油等型香精,用量可達(dá)25-30%,直接于餅干、糕點(diǎn),用量0.1-0.4%,冷飲0.01-0.3%,糖果0.2-0.8%,尤其是含乳制品。用于分析化學(xué),檢驗(yàn)蛋白質(zhì)氮雜茚、間苯三酚及單寧酸。在制藥工業(yè),用于生產(chǎn)降壓藥甲基多巴、兒茶酚類(lèi)藥物多巴,以及白內(nèi)停、敵菌凈等。

3.香豆素(Coumarin)

香精與香料(12)-琥珀香,動(dòng)物香,辛香,豆香(包括粉香)

香氣:青甜似黑香豆的豆香,帶干的藥草香,茴辛香。稀釋后似干的稻草、堅(jiān)果和煙葉氣息。

香豆素是主要豆香香料之一,它與香蘭素一樣,是獲得花粉香的老品種,能與香蘭素及洋茉莉醛協(xié)調(diào)和合得好。

在膏霜及香皂香精中習(xí)用已久。在香薇、素心蘭、紫羅蘭、薰衣草、煙草香、花香等香型中,為必用品??稍鏊幉菹?,并同時(shí)可作為一種定香劑。

香豆素最早由Vogel于1820年從圭亞那的零陵香豆,即黃香草木犀(Melilotus officinalis)中獲得。香豆素的英文名稱(chēng)“Coumarin”源于零陵香豆的加勒比詞“coumarou”。

香豆素是一種重要的香料,常用作定香劑、脫臭劑,配制香水和香料,也用作飲料、食品、香煙、塑料制品、橡膠制品等的增香劑。醫(yī)藥上加入藥劑中作為矯味劑。目前經(jīng)動(dòng)物實(shí)驗(yàn),被證實(shí)具有小鼠致癌性,因此有些國(guó)家因此訂定攝取的安全劑量。由于嚙齒動(dòng)物會(huì)將香豆素代謝為"3,4-環(huán)氧香豆素",這種代謝產(chǎn)物可引發(fā)內(nèi)出血因而造成死亡。但是香豆素在不同物種間的代謝途徑不同,人類(lèi)則是將香豆素代謝成毒性較低的"7-羥基香豆素",這種代謝物“可能造成部分體質(zhì)較敏感的人肝功能受損”(may cause liver damage in some sensitive people,因此香豆素對(duì)人類(lèi)的毒性較低。動(dòng)物實(shí)驗(yàn)確實(shí)發(fā)現(xiàn)長(zhǎng)期服用香豆素會(huì)引發(fā)嚙齒動(dòng)物之癌癥,不過(guò)人體試驗(yàn)?zāi)壳皠t無(wú)相關(guān)報(bào)導(dǎo),反倒是能抑制某些癌細(xì)胞的增殖。

香豆素為無(wú)色或白色結(jié)晶或晶體粉末,有類(lèi)似香草精的愉快香味。存在于零陵香豆、薰衣草油等中。難溶于冷水,能溶于沸水,易溶于甲醇、乙醇、乙醚、氯仿、石油醚、油類(lèi)。有揮發(fā)性,能隨水蒸氣蒸餾并能升華。

熒光是香豆素一個(gè)特有的物理性質(zhì),在紫外光下,常顯藍(lán)色熒光。通過(guò)熒光人們很易辨認(rèn)出它們的存在。在C-7位引入羥基后,可使熒光加強(qiáng),即使在可見(jiàn)光下,也能觀察到熒光。

香豆素在熱稀堿液中加熱時(shí),其內(nèi)酯環(huán)可緩慢水解開(kāi)裂,生成順式鄰羥基肉桂酸鹽而溶解成一黃色溶液。若酸化,生成的順式鄰羥基肉桂酸極不穩(wěn)定,再環(huán)化可重新生成香豆素;若長(zhǎng)時(shí)間放置在堿液中,則順式鹽轉(zhuǎn)化為反式鄰羥基肉桂酸,此時(shí)再酸化,得到穩(wěn)定的反式鄰羥基肉桂酸,不會(huì)再發(fā)生內(nèi)酯化。

香豆素硝化、磺化和發(fā)生傅-克反應(yīng)都在C-6位上進(jìn)行;氯甲基化發(fā)生在C-3位上;Michael加成則發(fā)生在C-4位上。室溫下香豆素與溴的四氯化碳溶液作用,可得到在C-3和C-4雙鍵上加成生成的二溴化物。在鈀碳催化下,該雙鍵亦可加氫。

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